不溶性硫磺粉在輪胎中的應(yīng)用:
不溶性硫磺是普通硫磺的一種同素異形體,它是由普通硫磺經(jīng)熱聚合制得。也可以由硫化氫與二氧化硫化應(yīng)制得。它是一種高分子聚合物,分子鏈上的硫原子數(shù)高達(dá)108以上,有高聚物的粘彈性和分子量分布,不溶于橡膠,故為不溶性硫磺。
作為硫化劑,優(yōu)點(diǎn)如下:
不溶性硫磺在橡膠中以分散狀硫磺存在,因此膠料不噴霜,有良好的粘性,同時(shí)可保證淺色制品的外觀。 在膠料中分散均勻,有效地抵制硫磺的聚集,減少膠料存放過程的焦燒傾向。膠料在存放期內(nèi)不噴霜。保持膠料組份性能均一。
克服因噴霜造成膠料粘合力差的缺點(diǎn);防止對制品和模具的污染并去掉了為克服噴霜而增添的涂漿工藝,為生產(chǎn)聯(lián)動(dòng)化提供條件。在相鄰膠層中無遷移現(xiàn)象。縮短硫化時(shí)間。因此,不溶性硫磺以其不噴霜性能廣泛應(yīng)用于子午線輪胎及其它橡膠復(fù)合制品,也應(yīng)用于高硫磺用量的淺色橡膠制品中。
不溶性硫磺粉生產(chǎn)基本原理:
生產(chǎn)方法:目前,國內(nèi)外制各不溶性硫磺的方法主要有4種,絡(luò)融法、氣化法、氧化一還原法、輻射法。工業(yè)上生產(chǎn)不溶性硫磺則主要采用前兩種方法但因絡(luò)融法生產(chǎn)不溶性硫磺只能使普通硫的轉(zhuǎn)化率最高達(dá)到30%左右,相比之下采用氣化法則可以直接獲得含不溶性硫60 以上的產(chǎn)品,并且在生產(chǎn)含90 不溶性硫產(chǎn)品時(shí),循環(huán)回用未轉(zhuǎn)化的普通硫量少,后處理費(fèi)用少。所以,采用氣化法生產(chǎn)不溶性硫磺應(yīng)該較為經(jīng)濟(jì)。
不溶性硫磺粉生產(chǎn)基本原理及工藝流程:
基本原理:氣化法制備不溶性硫磺是將原料硫磺加熱到熔點(diǎn)以上,經(jīng)氣化室氣化,形成過熱蒸氣.并將該蒸氣迅速噴入含有穩(wěn)定劑的冷卻液中淬冷,即可制得可溶性和不可溶性硫的混合物。原料的干燥:在對原料預(yù)熔之前必須對其干燥.一般需將原料置于60℃下干燥10 h左右,才可達(dá)到工藝要求。
預(yù)熔溫度的選取:
普通α型硫磺的熔點(diǎn)為112.8℃,當(dāng)其在113~l59℃下時(shí)為流動(dòng)態(tài),其粘度隨溫度上升而降低,但到達(dá)139 C時(shí)其液體粘度將突增高100倍。假如此后仍繼續(xù)加熱,則變成極粘稠的黑色液體。為了方便輸送,預(yù)熔溫度最好控制在1 30~1 50℃之間.使其具有良好的流動(dòng)狀態(tài)。
硫的氣化溫度的選取:
普通a型硫轉(zhuǎn)化成μ型硫(不溶性硫)的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而有所提高。n硫處于160℃時(shí)即熔融態(tài)時(shí)的轉(zhuǎn)化率僅為7 ,而當(dāng)其被加熱氣化時(shí)(700℃)其轉(zhuǎn)化率達(dá)到了64% ,可是繼續(xù)加熱其轉(zhuǎn)化率僅僅在幾個(gè)百分點(diǎn)內(nèi)變化。考慮到節(jié)約能源和減少高溫態(tài)硫?qū)υO(shè)備的腐蝕,其氣化溫度最好選在700℃左右。
淬冷液的選取:
淬冷液主要由淬冷劑和穩(wěn)定劑組成。淬冷劑:主要有水、酸性水溶液、二硫化碳、四氯化碳、苯、甲苯、丁烷、氯化烴等。其中水最廉價(jià),被廣泛認(rèn)為是最理想的淬冷介質(zhì)。穩(wěn)定劑:穩(wěn)定劑主要有鹵素結(jié)予體、烯烴、氧化還原體三大系列。鹵素結(jié)予體中普遍使用碘,雖然產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率高,但它價(jià)格貴,來源缺乏,而且產(chǎn)品必須進(jìn)行后處理;烯烴中則多用苯乙烯,可是其致命缺點(diǎn)是280℃時(shí),它會(huì)發(fā)生自聚,易堵塞噴嘴;而氧化還原淬火液中三氯化鐵的硝酸溶液具有原料易得、價(jià)廉、有效、對設(shè)備腐蝕性小,產(chǎn)品含雜質(zhì)量少,不需后處理等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是最佳的穩(wěn)定劑。
萃洗劑的選擇:萃洗的目的是使不溶性硫與束轉(zhuǎn)化的普通斑分 離,而得到含不溶性硫高的產(chǎn)品。現(xiàn)已有的革洗劑有二硫化碳、二氯化烯、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯等。而最理想、最高教的萃洗劑是二硫化碳,雖然它易燃、易爆對人體有毒,但是其對普通硫的溶解度大、效率高、易于回收再利用的優(yōu)點(diǎn)是其它萃洗劑無法達(dá)到的。只要在萃洗階段實(shí)行全封閉系統(tǒng)操作和配置必要的安全保 護(hù)設(shè)施的情況下,采用二硫化碳作萃洗劑將會(huì)帶來極大的經(jīng)濟(jì)效益。
硬化溫度:高溫硫經(jīng)淬冷后首先形成彈性體狀,在一定條件下保持一段時(shí)間后會(huì)逐漸硬化并轉(zhuǎn)成脆性。這一硬化過程會(huì)最終改善產(chǎn)品的穩(wěn)定性。若將彈性體產(chǎn)品置于自然空氣中,硬化時(shí)間需16~48 h,但其在43~60℃環(huán)境下.只需3~6 h,所以硬化溫度宜取60℃。
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